"Od momentu, keď som deň po mojich 19. narodeninách vstúpil do NHL, som od tejto hry dostal toľko, že jej to nikdy nebudem schopný splatiť. Získal som nespočetne veľa skúseností, vzťahov a lekcií, ktoré si budem navždy pamätať. Hrať v NHL som bral ako výsadu a možno to je dôvod, prečo som mohol hrať tak dlho," povedal bývalý útočník.

V najprestížnejšej súťaži získal prezývku "Pán zápasu č. 7", keďže v rozhodujúcich dueloch play off získal rekordných 15 kanadských bodov, no najmä vyhral osem z deviatich. Okrem troch triumfov v Stanleyho pohári zdobia jeho vizitku aj dva tituly majstra sveta (2004, 2007) a Conn Smythe Trophy pre najužitočnejšieho hráča play off (2014).

Williamsa draftoval v roku 2000 klub Philadelphia Flyers v 1. kole z 28. miesta. Počas štvrtej sezóny v drese "letcov" zamieril do Caroliny, s ktorou získal v roku 2006 Stanleyho pohár. V sezóne 2008/2009 sa stal hráčom Los Angeles Kings a v ich drese pridal v rokoch 2012 a 2014 ďalšie dva tituly. Dve sezóny pôsobil vo Washingtone a predchádzajúce tri ročníky strávil opäť v Caroline.

V NHL získal celkovo 899 kanadských bodov za 361 gólov a 538 asistencií.