Stapleton začal v NHL v roku 1961 a následne odohral za Boston Bruins dve sezóny. Do profiligy sa vrátil po dvojročnom pôsobení vo WHL a za Chicago Blackhawks odohral osem sezón. V NHL odohral presne 700 zápasov, v ktorých získal 386 kanadských bodov za 53 gólov a 333 asistencií. Trikrát si zahral v Zápase hviezd.

V rokoch 1972 a 1974 sa zúčastnil tzv. Summit Series. V prvom prípade išlo o konfrontáciu medzi výberom NHL a hráčmi Sovietskeho zväzu - Sériu storočia, o dva roky nastúpil za Kanadu výber vtedajšej World Hockey Association (WHA). V oboch prípadoch bol súčasťou tímu aj Stapleton, ktorý v roku 1972 v sérii triumfoval a o dva roky viedol Kanadu ako kapitán.